格氏试剂的制备以及应用

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　　格氏试剂属于重要的有机合成试剂，是含卤化镁的有机金属化合物，由于含有碳负离子，因此属于亲核试剂，由法国化学家维克多·格林尼亚发现。由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。

　　格氏试剂的发现

　　1912年，诺贝尔化学奖授予法国化学家维克多·格林尼亚。他发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应，生成了一类有机合成的中间体——有机金属镁化合物，即格氏试剂。

　　有机金属有机化合物，通式RMgX(R代表烃基，X代表卤素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。格氏试剂广泛用于有机合成中，从RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价，M为其他金属)。在合适的情况下，RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。

　　格氏试剂的制备

　　自20世纪初对格氏试剂的合成研究发现,最常用的且具有较好底物普适性的合成方法有三种：(1)金属镁和有机卤化物的直接氧化加成(Direct Oxidative Addition of Magnesium to Organic Halides)；(2)卤素-镁交换反应(Halogen-Magnesium Exchange Reaction)；(3)C—H键的直接镁化反应(Direct Magnesiation of C—H Bond)。但传统的方法在制备含多官能团的格氏试剂时往往会遇到各种局限，从而限制了格氏试剂在有机合成中的应用。

　　现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨、卤化氢、末端炔等）条件下进行。通常以通式RMgX表示。格氏试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。

　　格氏试剂的应用

　　格氏试剂是一种含卤化镁的有机金属化合物。由于其含有碳负离子，可通过烷基化、羰基加成、共轭加成等反应增长碳链；也可用于制备其它有机金属化合物，尤其是烷基镉试剂；还可以脱去亚胺的α-氢，用于α-烷基醛的合成反应。